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特種氣體運用于LED行業(yè)

2021-06-09 1358

特種氣體是光電子、微電子等領(lǐng)域,特別是超大規(guī)模集成電路、液晶顯示器件、非晶硅薄膜太陽能電池、半導體發(fā)光器件和半導體材料制造過程不可缺少的基礎(chǔ)性支撐源材料。它的純度和潔凈度直接影響到光電子、微電子元器件的質(zhì)量、集成度、特定技術(shù)指標和成品率,并從根本上制約著電路和器件的精確性和準確性。
  半導體照明是正處于方興未艾的產(chǎn)業(yè),隨著化合物半導體市場的擴展,特種氣體的需求呈現(xiàn)更大的增長,外延生長需要大量的超純源和過程氣體。目前臺灣和日本的化合物半導體市場占有率較高,近年來,中國、韓國的發(fā)展勢頭強勁,北美、歐洲的占有率也有所增長。應用于半導體技術(shù)中的特種氣體因為種類繁多、品質(zhì)要求嚴格,生產(chǎn)、充裝、運送、儲存都有技術(shù)及安全的要求,再加上經(jīng)濟規(guī)模等因素,需要多方面的積累,才能實現(xiàn)規(guī)?;a(chǎn),因此目前國內(nèi)呈現(xiàn)市場大、供應能力小的局面。很多氣體種類的研發(fā)和生產(chǎn)仍處于空白,市場供應主要依賴進口。
  應用于LED產(chǎn)業(yè)的特種氣體
  半導體工業(yè)用氣體品種多、質(zhì)量要求高、用量少,大部分是有毒或腐蝕性氣體。品種高達百余種。半導體工業(yè)特種氣體按照應用分類,主要包括:
 ?。?)硅族氣體:含硅基的硅烷類,如硅烷(SiH4)、二氯二氫硅(SiH2Cl2)、乙硅烷(Si2H6)等。
 ?。?)摻雜氣體:含硼、磷、砷等三族及五族原子之氣體,如三氯化硼(BCl3)、三氟化硼(BF3)、磷烷(PH3)、砷烷(AsH3)等。
 ?。?)蝕刻清洗氣體:以含鹵素的鹵化物及鹵碳化合物為主,如氯氣(Cl2)、三氟化氮(NF3)、溴化氫(HBr)、四氟化碳(CF4)、六氟乙烷(C2F6)等。
 ?。?)反應氣體:以碳系及氮系氧化物為主,如二氧化碳(CO2)、氨(NH3)、氧化亞氮(N2O)等。
  (5)金屬氣相沉積氣體:含鹵化金屬及有機烷類金屬,如六氟化鎢(WF6)、三甲基鎵(Ga(CH3)3)等。
  在LED產(chǎn)業(yè)鏈中,外延技術(shù)、設(shè)備和材料是外延片制造技術(shù)的關(guān)鍵。實踐證明,MOCVD是適合生長外延片的良好技術(shù),也是一種工業(yè)化的實用技術(shù)。當前,MOCVD工藝已成為制造絕大多數(shù)光電子材料的基本技術(shù)。外延技術(shù)需要的超純特種氣體包括高純砷烷、高純磷烷、高純氨氣,砷化鎵生產(chǎn)中應用硅烷N型摻雜,而氯化氫和氯氣常常用做蝕刻氣,氬、氫、氮則是必須的載氣。同時外延生長需要的有機源主要是三甲基鎵,三甲基銦,三甲基鋁,二乙基鋅,二甲基鋅,二茂鎂等?,F(xiàn)有技術(shù)的發(fā)展對這些產(chǎn)品的品質(zhì)要求也越來越高。
  在半導體化合物生長過程中,除了純特種氣體之外,還需要部分混合氣體,主要包括SiH4/H2。SiH4/ N2作為成膜源用量盡管不大,但是對產(chǎn)品質(zhì)量要求極高,配制混合氣體的露點達到-95℃以下,只有這樣才可以保證外延片生長的成品率。
  化合物半導體產(chǎn)業(yè)的擴展,帶動原材料市場的迅速提升,包括晶圓、襯底、蝕刻劑、過程氣體、有機金屬化合物、測試和包裝材料等的需求每年以大約21%的比例遞增,而過程氣體(砷烷、磷烷、氨氣、氬、氫、氮、氯化氫、氯氣等)占整體原料的消耗8%,金屬有機化合物占8%。
  LED產(chǎn)業(yè)的特種氣體技術(shù)發(fā)展趨勢市場
  隨著化合物半導體技術(shù)的日益成熟和產(chǎn)業(yè)化進程的加快,外延技術(shù)需要的超純特種氣體和有機源的研制和制造技術(shù)不斷提升。主要表現(xiàn)在:氣體和有機源的深度純化技術(shù);氣瓶及管路內(nèi)壁的潔凈處理技術(shù);ppm、ppb、ppt氣體雜質(zhì)檢測技術(shù);ppb、ppt級金屬雜質(zhì)的凈化控制及分析檢測技術(shù);排放尾氣的解毒報警技術(shù);一體化無污染供氣系統(tǒng)的建立;特種氣體混合氣的配制技術(shù);配套器件技術(shù)以及0.01~0.002μm顆粒的測試過濾技術(shù)等。為了適應日益發(fā)展的下游產(chǎn)業(yè)的發(fā)展需要,特種氣體生產(chǎn)商在產(chǎn)品純化、灌裝、檢測等環(huán)節(jié)取得更多的創(chuàng)新技術(shù)。
  特種氣體的發(fā)展趨勢也伴隨光電子、微電子產(chǎn)業(yè)的發(fā)展不斷更新、進步。主要表現(xiàn)為產(chǎn)品品種的不斷增加,新型半導體材料的出現(xiàn),代之而來的是新一代支撐材料的需求,特種氣體生產(chǎn)廠家緊緊圍繞下游芯片廠的需求,不斷推出符合半導體工藝的新品種;同時特種氣體質(zhì)量不斷提高,以LED產(chǎn)業(yè)用量最大的氨氣為例,高純氨產(chǎn)品的純度由最初的技術(shù)指標要求電子級(5N)到兆位一級(5.5N)、兆位二級(5.7N)發(fā)展到市場廣泛應用在氮化鎵生產(chǎn)中的藍氨(6.4N),目前氮化鎵技術(shù)需求的高純氨技術(shù)指標純度超過99.99999%,業(yè)界已經(jīng)認可的白氨已經(jīng)完全商品化;由于產(chǎn)品中雜質(zhì)如水份、碳氫化合物的含量在特種氣體純度中都有嚴格限制,但絕大多數(shù)特殊氣體因化學活性大,所以不容易保持其純度,因此氣體的純度、供氣系統(tǒng)的保證便成為半導體廠要求品質(zhì)和經(jīng)濟性的關(guān)鍵。為避免化合物半導體生產(chǎn)過程中頻繁更換過程氣體瓶,保證盡可能少引入雜質(zhì),氣體的充裝容器規(guī)格趨向大體積,產(chǎn)品包裝的集裝化,在具備條件的工廠還可以直接建設(shè)氣體輸送管道,保證特種氣體的供應質(zhì)量穩(wěn)定。
  特種氣體產(chǎn)品供應最有代表性的公司為美國Air Product、Praxair、德國Linder、法國AirLiquid、日本酸素等,這些公司的產(chǎn)品在國際電子氣體的市場占有主要份額。國內(nèi)特種氣體的研究開發(fā)取得了一定的成績,形成產(chǎn)業(yè)化的還很少,使得絕大多數(shù)產(chǎn)品仍然依賴進口。在國家“863”項目的支持下,大連保稅區(qū)科利德化工科技開發(fā)有限公司生產(chǎn)的高純氨產(chǎn)品純度99.99999%以上,可以替代進口產(chǎn)品,應用在氮化鎵生產(chǎn)中。江蘇南大光電材料有限公司在關(guān)鍵源的研究和生產(chǎn)過程中,取得巨大的進步,可以部分滿足國內(nèi)LED市場的需求。
  LED產(chǎn)業(yè)的特種氣體市場需求
  目前,全球每年對高純電子氣體的需求速度遞增,2009年全球LED用高純度特種氣體市場規(guī)模已達20億美元。美國Air Product、Praxair、德國Linder、法國Air Liquid、日本昭和等幾大氣體公司在全球市場占有壟斷地位,年產(chǎn)能高達數(shù)千噸。
  近年來隨著光電子、微電子技術(shù)的發(fā)展,特別是氮化鎵技術(shù)的突破,對特種氣體的需求和技術(shù)要求愈來愈高。越來越多的生產(chǎn)廠家和用戶開始關(guān)注原材料的質(zhì)量及其對生產(chǎn)、銷售和企業(yè)經(jīng)濟效益帶來的影響。
  根據(jù)國家半導體照明工程研發(fā)及產(chǎn)業(yè)聯(lián)盟統(tǒng)計,從2004年開始國內(nèi)LED產(chǎn)業(yè)累計新增投資規(guī)模達150億元,最近連續(xù)3年,每年企業(yè)訂購并安裝投入的MOCVD數(shù)量超過50臺以上,國產(chǎn)化率大幅提高,截止2008年底,芯片國產(chǎn)化率達到49%。按照目前聯(lián)盟成員單位的擴產(chǎn)計劃和機臺訂單數(shù)量,預計未來3年國內(nèi)將增加MOCVD近200臺。目前Cree、旭明以及臺灣芯片廠商都以合資的形式進入國內(nèi),勢必進一步帶動芯片的國產(chǎn)化。2015年芯片國產(chǎn)化率有可能達到70%。包括高純氨在內(nèi)的特種氣體產(chǎn)品的需求呈現(xiàn)快速增長的勢頭,并以每年19%的速度遞增,國內(nèi)LED產(chǎn)業(yè)特種氣體總需求量達到3 000噸。
  國際市場應用領(lǐng)域與國內(nèi)市場相似,處于半導體材料生產(chǎn)和技術(shù)先進的國家和地區(qū),如美國、日本、臺灣、韓國是高純氣體產(chǎn)品需求量比較大的地區(qū)。韓國三星已經(jīng)計劃建設(shè)規(guī)模達100臺MOCVD設(shè)備的芯片工廠;臺灣許多大型光電公司在原有的成熟下游封裝工藝基礎(chǔ)上,積極向藍、綠光LED上游產(chǎn)品領(lǐng)域進軍;由于發(fā)光二極管具有省電環(huán)保等優(yōu)勢,歐美發(fā)達國家和日本以政府為后盾,投入巨額資金,積極發(fā)展相關(guān)產(chǎn)業(yè),這些地區(qū)應是特種氣體產(chǎn)品未來推廣的重要區(qū)域。
  在全球經(jīng)濟一體化的今天,經(jīng)濟飛速發(fā)展的中國吸引了全世界的目光。世界幾大氣體供應商巨頭,都瞄準了中國巨大的特種氣體市場。他們或者直接在中國建立子公司,銷售其產(chǎn)品,如美國AirProduct、Praxair,日本昭和;或者與國內(nèi)氣體公司聯(lián)合,實行產(chǎn)品總代理如美國Airgas、MethesonTrigas;或者在中國建分裝廠,如德國Linde;或者以O(shè)EM方式,銷售國內(nèi)廠家優(yōu)質(zhì)電子氣產(chǎn)品,如法國AirLiquid,目的就是要在中國電子氣市場占有一定份額,取得巨大經(jīng)濟利益。面對國際公司的競爭,國內(nèi)特種氣體廠家面臨巨大的挑戰(zhàn),在LED芯片工藝中,目前實現(xiàn)國產(chǎn)化的品種包括高純氨、高純?nèi)谆?、混合氣體等,而包括高純砷烷、高純磷烷等在內(nèi)一些重要原料目前還依賴進口,短期內(nèi)國內(nèi)無法實現(xiàn)工業(yè)化供給用戶。

特種氣體類

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